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錫精礦提質(zhì)降雜:去除砷、硫、鐵的工藝與設(shè)備組合
錫精礦里的砷、硫、鐵是三大有害雜質(zhì),硫砷含量超標直接拉低賣價,鐵高了冶煉費電。提質(zhì)降雜的核心思路是能用選礦方法物理分離的優(yōu)先物理分離,物理分不干凈的再上火法焙燒,最后冶煉環(huán)節(jié)精煉把關(guān)。設(shè)備組合跟雜質(zhì)形態(tài)走,硫化礦形態(tài)用浮選,磁鐵礦形態(tài)用磁選,連生體形態(tài)先磨再選,頑固雜質(zhì)最后焙燒解決。
冶煉廠對錫精礦的要求很明確,入爐品位要百分之四十以上,硫加砷的總量要控制在百分之四以內(nèi)。達不到這個標準,要么扣價收,要么直接拒收。云南華聯(lián)鋅銦做過改造,精礦里硫加砷的含量降了十點一個百分點,錫精礦品位做到了百分之四十五點五。
Q1:砷、硫、鐵這三種雜質(zhì)分別有什么危害?為什么要除掉?
砷和硫是錫冶煉最怕的東西。砷在冶煉過程中會揮發(fā)成白砷煙塵,有毒,環(huán)保壓力大,而且砷會降低精錫質(zhì)量。硫在高溫下會腐蝕爐體,增加渣量,還容易生成硫化錫揮發(fā)跑掉,造成錫的損失。冶煉廠對硫砷含量卡得很嚴,超過標準就要扣處理費。
鐵的危害不一樣。鐵本身不是有害元素,但它會占精礦的品位。錫精礦賣的是錫價,鐵多了等于白送給冶煉廠。而且鐵在冶煉中要消耗更多的熱量和還原劑,電耗和焦炭用量都跟著漲。如果精礦里含鐵高,要么在選礦段用磁選分離掉,要么冶煉前做還原焙燒把鐵的狀態(tài)變了再磁選。
廣西有個礦的錫精礦,品位本來能做到百分之四十二,但含鐵高到百分之十八,冶煉廠按錫品位計價的時候,鐵那部分等于白送,后來上了強磁選除鐵,精礦品位直接提到了百分之四十八,賣價漲了一截。

Q2:硫砷在錫精礦里通常以什么形態(tài)存在?怎么針對性地去除?
硫和砷在錫精礦里一般以硫化礦物形態(tài)存在,最常見的是黃鐵礦、磁黃鐵礦和毒砂。黃鐵礦和磁黃鐵礦含硫,毒砂含砷。這些硫化礦跟錫石的共生關(guān)系很密切,有的跟錫石毗鄰連生,有的細粒錫石被包裹在硫化礦里。
針對不同形態(tài),處理方法不一樣。
如果硫化礦已經(jīng)單體解離,用浮選就能分開。錫石可浮性差,硫化礦可浮性好,加黃藥類捕收劑和起泡劑,硫化礦上浮,錫石留在槽底。云南華聯(lián)鋅銦的工藝就是這樣,搖床產(chǎn)出的錫粗精礦先濃縮到百分之三十五到四十的濃度,加硫酸活化后浮選脫硫脫砷,一次粗選兩次掃選兩次精選,產(chǎn)出合格錫精礦。
如果硫化礦跟錫石連生在一起,直接浮選分不開。要先磨礦把連生體磨解離了再浮選。處理硫精礦的流程就是先分級,粗粒級進球磨機再磨,磨到零點零四五毫米占百分之七十五到八十五,再進入硫精礦選錫工序。
如果原礦里硫砷含量特別高,選礦搞不定的,就得上焙燒。回轉(zhuǎn)窯或者流態(tài)化焙燒爐在八百到九百度高溫下氧化焙燒,硫變成二氧化硫揮發(fā),砷變成三氧化二砷揮發(fā),剩下的焙砂再進冶煉。
Q3:浮選脫硫脫砷具體怎么操作?用什么藥?
浮選脫硫脫砷的核心是先把硫化礦表面活化,再讓它上浮。
錫粗精礦從搖床出來的時候濃度很低,只有百分之一到五,要先過濃密機濃縮到百分之三十五到四十。這個濃度才能進浮選。
調(diào)漿之后加硫酸。硫酸的作用是清洗硫化礦表面的氧化膜,恢復(fù)可浮性。很多硫鐵礦在重選過程中表面被氧化了,不加硫酸浮不起來。加完硫酸再依次加捕收劑和起泡劑。常用的捕收劑有丁基黃藥,起泡劑用二號油。還有用苯甲羥肟酸的,對細粒錫石有捕收作用,在脫硫的同時能把部分細粒錫石回收回來。
浮選流程一般是一次粗選、兩次掃選、兩次精選共五個作業(yè)組成。粗選把大部分硫化礦浮出來,掃選回收粗選尾礦里殘留的硫化礦,精選把泡沫里夾帶的錫石再選回來。泡沫產(chǎn)品是含錫偏高的硫精礦,槽底產(chǎn)品就是合格錫精礦。
控制要點有三個,礦漿pH值一般控制在六到八,加了硫酸之后pH會降,要根據(jù)情況調(diào)節(jié)。浮選濃度控制在百分之三十左右,太稀了氣泡跟礦物碰撞概率低,太濃了選擇性差。浮選機充氣量要適中,充氣太大泡沫帶泥多,錫石損失大。
Q4:鐵怎么去除?磁選和焙燒哪個好用?
除鐵有兩個路子,磁選和還原焙燒。選哪個看鐵的形態(tài)。
如果鐵是以磁鐵礦形態(tài)存在的,直接用弱磁選就能分開。錫石是非磁性的,磁鐵礦是強磁性的,弱磁選機走一遍,鐵礦物被吸走,錫精礦里的鐵就降下來了。如果鐵是褐鐵礦這種弱磁性的,要用強磁選機,高梯度磁選效果比較好。
如果鐵是跟錫石呈固溶體或者極細粒包裹狀態(tài)存在的,磁選分不開。這種情況就得上還原焙燒。在還原氣氛下把三氧化二鐵還原成四氧化三鐵,四氧化三鐵有磁性,再用磁選分離。或者還原成一氧化鐵,用酸浸出來。
還原焙燒一般用回轉(zhuǎn)窯或者多膛爐,配入煤粉作還原劑,溫度控制在七百到九百度,鐵的氧化物被還原成磁性的四氧化三鐵后磁選。但焙燒成本高,煙氣要處理,一般只有磁選搞不定的情況下才用。
廣西有個選廠,錫精礦含鐵百分之十五,磁鐵礦占了一半,褐鐵礦占了一半。他們先上弱磁選收了磁鐵礦,鐵降到百分之十,再用強磁選收褐鐵礦,鐵降到了百分之六,達到了冶煉廠的要求。

Q5:選礦段和焙燒段怎么銜接?什么情況下必須上焙燒?
不是所有錫精礦都要焙燒。能選礦解決的優(yōu)先選礦解決,焙燒是最后的選項。
選礦段能處理的雜質(zhì)范圍有限。浮選能脫硫脫砷,但要求硫化礦物已經(jīng)解離。磁選能脫鐵,但要求鐵礦物有磁性差異。重選能脫除部分密度差異大的脈石,但對硫砷鐵基本無效。
什么情況下必須上焙燒?第一種是硫砷以極細粒包裹體形式存在于錫石顆粒內(nèi)部,磨到很細也解離不了的情況。第二種是鐵以固溶體形式存在于錫石晶格中,磁選完全無效的情況。第三種是選礦段做完了但硫砷仍然超標的尾端精礦。
焙燒段和選礦段的銜接要注意溫度過渡和物料形態(tài)變化。焙燒出來的焙砂溫度高,要冷卻到安全溫度才能進下一道工序。焙砂經(jīng)過焙燒后表面性質(zhì)變了,可浮性下降,如果還要再選一次,藥方要重新調(diào)。
華聯(lián)鋅銦的案例很典型,他們的錫精礦含硫砷高,選礦段脫了一部分但仍然超標,最后上了焙燒脫雜,在氧化氣氛中把剩余硫砷燒掉,精礦里硫加砷含量降了十點一個百分點,錫品位做到了百分之四十五以上。
Q6:整套提質(zhì)降雜流程的回收率會掉多少?怎么算賬?
脫雜過程中不可避免會帶走一部分錫,這是你選流程的時候必須想清楚的事。
浮選脫硫時,泡沫里除了硫化礦還會夾帶細粒錫石,這部分錫損失通常在百分之三到八之間。磁選除鐵時,磁性產(chǎn)品里也可能夾帶連生體錫石,損失百分之一到三。焙燒更狠,高溫下部分錫會揮發(fā)或者被爐渣帶走,損失百分之二到五。
綜合下來,一套完整的選礦加焙燒脫雜流程,錫的回收率損失在百分之五到十五之間。看著挺心疼,但不脫雜的話精礦賣不上價,甚至直接不合格。
賬要這么算。假設(shè)原精礦錫品位百分之四十,含硫砷百分之六,賣價每噸金屬按市場價打八折。提質(zhì)后品位百分之四十五,硫砷降到百分之二以下,按市場價全價賣。就算回收率損失了百分之八,多出來的品位溢價完全覆蓋了損失還有余。另外含硫砷低的精礦冶煉不收額外處理費,這筆錢也是省下來的。
江西有個選廠,錫精礦含硫高,之前一直按九折賣。后來上了浮選脫硫加磁選除鐵,回收率掉了六個點,但精礦品位從四十二做到了四十七,硫從五降到了零點八。原來一噸金屬賣十七萬,現(xiàn)在賣十九萬五,多出來的兩萬五把損失的錫價值都包住了,每月還多賺二十多萬。
追問環(huán)節(jié):客戶最常追問的三個細節(jié)
追問一,浮選脫硫之后,精礦里的藥劑殘留會不會影響冶煉?
會有影響。浮選精礦表面帶著黃藥和起泡劑殘留,進冶煉爐之前最好洗一下。常規(guī)做法是精礦脫水后用清水重新調(diào)漿、過濾,重復(fù)一到兩次,把殘余藥劑洗掉。也有選廠在浮選后加一道酸洗,把表面有機藥劑溶解掉再過濾。
追問二,焙燒尾氣里的硫砷怎么處理?環(huán)保能過嗎?
焙燒尾氣必須處理。含二氧化硫的煙氣一般用石灰石濕法脫硫,或者用活性炭吸附。含三氧化二砷的煙氣要先降溫讓砷冷凝成白砷塵,再用布袋收塵器收集。這些白砷塵屬于危險廢物,要按規(guī)定處置。整套煙氣處理系統(tǒng)的投資比焙燒爐還貴,上焙燒之前環(huán)保上的賬要算清楚。
追問三,磁選和浮選誰先誰后?
一般是先浮選再磁選。浮選脫硫脫砷在前,浮選后的槽底產(chǎn)品再進磁選除鐵。順序不能反,磁選對礦漿里大量硫化礦沒有分離能力,先磁選的話硫化礦會跟著錫石一起進入磁性產(chǎn)品或者非磁性產(chǎn)品,后續(xù)還得再浮選一遍,多了一道設(shè)備。

總結(jié)
一句話記住,硫砷靠浮選,鐵礦靠磁選,選不凈的再焙燒,三關(guān)過了精礦才值錢,回收率掉幾個點不算虧,品位上去了賣價全補回來。
拿不準你的精礦該走哪條路的,把精礦化學(xué)分析和礦物解離度數(shù)據(jù)發(fā)過來,幫你算清楚每噸精礦提質(zhì)之后多賣多少錢。







